Магнетолюминесцентный эффект в замороженных растворах Eu(fod)3 в бензоле

Алябьев А.С., Казаков В.П. (chemlum@anrb.ru),

Институт органической химии Уфимского научного центра Российской Академии наук, Российская Федерация, 450054, Уфа, просп. Октября, 71

Хорошо известно, что спектрально-люминесцентные [1], также как и магнитные [2]

свойства лантаноидов (Ln (III)) обусловлены переходами внутри 4fN-электронной конфигурации и определяются f-оболочкой, но в то же время их взаимосвязь до

Нами обнаружено, что замораживание растворов в-дикетоната Eu(fod)3 (fod -гептафтордиметилоктандион) в постоянном магнитном поле (МП) напряженностью Н = 0,82 Тл приводит к увеличению квантового выхода (ф) (Схема, рис. 1) и времени жизни (т) флюоресценции (ФЛ) Eu(fod)3. Следует подчеркнуть, что измерения ф и т ФЛ Eu(fod)3 проводили в отсутствии магнитного поля. Облучение растворов УФ-светом в процессе замораживания в МП усиливает магнетолюминесцентный эффект (МЛЭ) (Схема, рис. 1). Значения т ФЛ Eu(fod)3 (77 K, C6H6) составили: 330 ± 25 мкс - контрольный образец; 370 ± 30 мкс - замораживание в МП без света; 510 ± 45 мкс - замораживание в МП при УФ-облучении (Схема).

Остахов С.С., Осина И.О.

последнего времени не исследовалась.

Схема

ф1 < ф2 < ф3

Eu(fod)

Надо отметить, что в спектрах возбуждения Eu(fod)3 также наблюдается усиление интенсивности переходов после воздействия МП и УФ-облучения (рис. 1).

3

ЗОСГ "ЗбСГ ТоТП "Я&Г I)600650

Х/нм , X/nm

Рис. 1. Спектры ФЛ (7-3) и возбуждения (/-3) Eu(fod)3 (5-10-3 моль/л): (1, 1) -контрольный образец; (2, 2) - МП (Н = 0,82 Тл); (3, 3) - МП (Н = 0,82 Тл), облучение УФ-светом (ДРК - 120, АА, = 340 390 нм, Ф» =3600 лм) в СбНб (77К, ex =465 нм, Hitachi-MPF-4).

Если влияние МП на ФЛ замороженных растворов Eu(fod)3, по-видимому, можно объяснить магнитным упорядочением стабилизированным твердой поликристаллической матрицей С6Н6, то усиление МЛЭ под действием света, вероятно, вызвано увеличением

Электронный научный журнал «ИССЛЕДОВАНО В РОССИИ» 1530 http: zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2006/164.pdf прочности координационной связи в в-дикетонате Eu(fod)3 при возбуждении f-f переходов

Eu (III).

К спектроскопическим проявлениям вклада 4орбиталей в химическую связь относят нефелоксетический эффект и появление переходов с переносом заряда [1]. По-видимому МЛЭ, наряду с полученными нами в последние годы результатами [3-8] по влиянию электронного возбуждения f-f переходов Eu(III) на комплексообразование Eu(fod)3 с нейтральными аддуктами, также может служить доказательством участия 4орбиталей Ln(III) в образовании химической связи.

Работа выполнена при финансовой поддержке грантов РФФИ (№ 05-03-32663 и 0503-32285), НШ-5486.2006.3, ОХНМ РАН (№ 1-ОХ).

Литература

1.Гайдук М.И., Золин В.Ф., Гайгерова Л.С., Спектры люминесценции европия, Наука, Москва, 1974, 195 с.

2.Карлин Р., Магнетохимия, Мир, Москва, 1989, 400 с.

3.Казаков В.П., Остахов С.С., Волошин А.И., Алябьев А.С., Коорд. Хим., 27, 151,

2001.

4.Казаков В.П., Остахов С.С., Алябьев А.С., Изв. АН. Сер. хим., 1445, 2003.

5.Казаков В.П., Остахов С.С., Рубцова О.В., Химия высоких энергий, 35, 138, 2001.

6.Казаков В.П., Остахов С.С., Рубцова О.В., Ахмадеева Г.Х., Коорд. Хим., 28, 116,

2002.

7.Казаков В.П., Остахов С.С., Рубцова О.В., Ахмадеева Г.Х., Химия высоких

энергий, 38, 34, 2004.

8.Казаков В.П., Остахов С.С., Алябьев А.С., Фаррахова Г.Г., Доклады АН, 398, 207,

2004.